脂肪醇(aliphatic alcohol),具有链式烃基醇类的总称。是烷烃分子中的1个或1个以上氢原子被羟基取代而形成的化合物。其通式为R—OH,R代表脂肪烃基。
概述
编辑脂肪醇为具有8至22碳原子链的脂肪族的醇类。脂肪醇通常具有偶数的碳原子和一个连接于碳链末端的羟基。洗涤剂用表面活性剂的原料之一。通式 为ROH。洗涤剂用醇的R一般为C12~C18的烃基。这种高碳脂肪醇原具有两亲的特性,即在分子中有疏水基如碳氢链,又有亲水基如羟基。但由于在水中的溶解度很低,必须添加亲水基或将羟基转变为硫酸基,使亲水亲油平衡值达到必要数值后,脂肪醇衍生物有了足够的亲水基能使之溶解于水,并能成为聚集体(胶束)时,这种脂肪醇衍生物才是表面活性剂。例如,十二醇不溶于水,但当它变成十二醇硫酸钠时,由于接上了一个硫酸基(—SO3—),水溶性变好,并能在水中生成胶束,达到一定浓度时,显示出非常好的表面活性。人们就是利用这种特性,以脂肪醇为原料,制出了多种具有各种优异性能的表面活性剂。
天然脂肪醇C8-10
脂肪醇是合成醇系表面活性剂的主要原料,按原料来源不同又分为合成醇和天然醇。由石油为原料制备合成醇的路线很多,但目前已在工业上形成大吨位生产的路线主要有三条:1.几基合成醇,该法在羰[tāng]基化催化剂接触下,将烯烃和一氧化碳、氢气反应,得到比原料烯烃多一个碳的醛,然后将醛还原成脂肪醇,由于使用烯烃的种类不同,可以得到天然醇中看不到的奇碳醇、支链醇。2.齐格勒合成醇,该法是在三乙基铝中将过量的乙烯聚合,成为高级烷基铝,然后用空气氧化,经水解得到高级醇。齐格勒醇也称水杨醇,和天然醇相同,都是直链偶碳伯醇。3.正构烷烃氧化制仲醇。
发展过程
编辑脂肪醇最早是由鲸蜡制取的,所得的混合脂肪醇经磺化中和后成为硫酸盐,是最早的一种阴离子洗涤剂。其后开发利用来源比较丰富的椰子油、棕榈油和 牛油为原料。水解所得脂肪酸再还原为醇。统称为天然脂肪醇。石油化学工业发展后,以石油产品为原料,生产的脂肪醇称为合成脂肪醇。生产脂肪醇的方法比较重要的有高压加氢法、齐格勒法和羰基合成法。
制备方法
编辑以动植物油脂为原料经高压加氢而得脂肪醇。在工业上,原料油脂先经预处理、醇解(即酯[zhǐ]交换)转变成脂肪酸后再加氢。也可用脂肪酸直接加氢或酯化后加氢制成醇。用脂肪酸直接加氢制脂肪醇对设备的材质要求高。
油脂制造脂肪醇工艺流程
化学反应
RCOOH+2H2─→RCH2OH+H2O脂肪酸酯加氢制脂肪醇的化学反应式:RCOOR′+2H2─→RCH2OH+R′OH高压加氢法有固定床法和悬浮床法等,但其基本工艺流程相同
齐格勒法
以乙烯为原料和三烷基铝作用,通过链增长、氧化制得铝醇化合物,再经水解、中和、分馏而制得脂肪醇 为K.齐格勒于1954年所创,由美国大陆油品公司于1962年最早投产,产品为直链偶碳醇。这一生产方法的主要反应有以下几步:
齐格勒法
三乙基铝制备(氢化和加成反应):Al+H2+2Al(C2H5)3─→3Al(C2H5)2H3Al(C2H5)2H+3C2H4─→3Al(C2H5)3烷[wán]基铝制备(链增长反应):Al(C2H5)3+3nC2H4──→R3Al铝醇化物制备(氧化反应):R3Al+O2──→Al(OR)3脂肪醇制取(水解反应):Al(OR)3+H2SO4──→Al2(SO4)3+3ROH或 Al(OR)3+H2O──→Al2O3+3ROH
合成法
将烯烃、一氧化碳与氢气在催化剂及加压条件下合成醛。醛的原子数比原料烯烃多一个碳。醛经过加氢制得脂肪醇。此种烯烃的醛化反应(OXO反应)为德国化学家O.勒伦于1938年所发现。OXO反应如下:
加氢反应
醛化(甲醛化或氢甲酰化)反应
羰基合成法
加氢反应
世界上约有 40多家工厂采用OXO反应生产脂肪醇
参考资料
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