烯醇

烯醇，指羟基连接在双键碳原子上的不饱和醇，这种结构类型被称为烯醇型结构。在这个结构里，烯醇的羟基氧原子与双键构成p-π共轭体系。烯醇型结构非常不稳定，通常异构化为醛酮[tóng]型结构。只有在某些特殊结构的化合物中，烯醇型结构才能稳定存在。

定义

碳碳双键与羟基直接相连：C=C-OH一般烯醇结构不稳定，极易转变为羰基：C-C=O；但在双键构成了共轭之类稳定的体系时（如苯酚），或可构成五元或六元环时（如乙酰乙酸乙酯），烯醇结构可以作为一种稳定的共振结构存在。

研究

对于一些人来说，没有什么事情比在星空下的沙滩上点起篝火或者冬日里在家中生起炉火，在温暖中昏昏欲睡感觉更美妙了。这次，科学家要彻底研究火，从化学角度理解火焰之谜。科学家在火中发现了新的化合物。美国科技中心视频新闻12月16日在该网站通过视频介绍了科学家的新发现。这一发现破解了关于火的一些奥秘，并有可能帮助人们找到更清洁的燃料。克雷格·塔提耶是在加州一个国家实验室专门研究燃烧的化学家，他解释说，研究燃烧这一化学反应对设计出新的设备，以减少污染物排放有重要作用。

发现新物质

科学家研究火已有150多年，第一次在火里发现烯醇。在乙烯燃烧的火焰中，科学家发现了这种化合物。塔提耶说，他们感到吃惊，因为此前从未在火焰中发现这种分子，在火焰的模式图中也没有这样的描述。人们很早就认识了火焰中存在的酮类化合物，这种化合物和烯醇质量相同，因此人类一直没能在火中发现烯醇。他还说：“我们非常了解燃烧，然而在一些细微之处也的确存在空白。燃烧是极为复杂的过程，在一团小小的火焰中也有几百种物质，它们相互发生着数以千计的化学反应。”

污染联系

塔提耶和来自不同国家的科学家组成研究小组，他们将燃烧过程中的上千种化学反应分类，发现大多数火焰中都含有烯醇，从技术上可以将它归入醇类化合物。塔提耶认为这类化合物可能和污染存在联系。“它们是汽车排放的尾气形成过程中的重要介质，”塔提耶解释说，“几乎所有的燃烧过程从一开始就含有碳，结束时形成最终物质二氧化碳和水。木头燃烧是这样的，煤、原油、汽油燃烧也是这样的。同时还有一些微量的化合物，生成其他的污染物。”据《探索》杂志报道，塔提耶用一种特殊设计、叫做同步加速器的高能辐射探测器分析了不同燃料总共14种火焰类型，分析出火中不同的化学反应过程。使用这个设备不仅能识别出火焰中的分子包含什么原子，还能够看清这些原子是怎样结合在一起的。这样，人们就可以辨别出包含相同的原子的不同分子。首先，一个防火的石英圆锥体将燃烧产生的气体抽入与之相连的真空容器内。然后，用一束强辐射线照射，气体中的一些成分因此带电，随即被探头发现，塔提耶就是这样发现了烯醇。

改进引擎污染

他说：“我们从火焰的任一部分提取出分子，经过质量分光计分析，实质就是根据分子的质量判定是什么分子。”但是当分子质量相当时，就像烯醇和酮类化合物，科学家就得用射线照射分子，看看这些分子携带电子的紧密程度。同步加速器中的一个金属盘将分子打向一个带电极的探头。塔提耶根据带电分子到达电极所用的时间判断出是什么分子。这一新的认识或许能帮助人们设计新的引擎，减少污染物的排放，让天空更蓝，更清澈。塔提耶最后说，烯醇还存在于星际空间，更多地了解烯醇也能帮助科学家认识星际空间的物质存在形式。

稳定结构

有几种特别稳定的烯醇，他们或有特殊的稳定性，使其碳碳双键要比碳氧双键稳定；或有烯二醇的结构，使其双键稳定；或有多个强吸电子基，使α位碳负离子及其稳定。苯酚、方酸、1,1,1-三氟[fú]-2,4-戊二酮都是有这样性质的化合物，维生素C中有烯二醇的结构，也是稳定的烯醇。

应用领域

烯醇及其衍生物在有机化学中的应用十分广泛，常作为亲核试剂使用，常与可作为亲电试剂的羰基化合物一起使用发生缩合反应完成碳碳键偶联。形成过程一般在有机合成中，并不会直接分离提纯烯醇，而是作为一个反应的中间体立即参与反应或以如烯醇盐、烯醇醚等烯醇的衍生物得到。最主要的方式是通过酮在酸性或碱性下向烯醇的互变得到。

以此类方法得到的烯醇往往会立即参加后续反应，并不能分离。但有时可以通过一些特殊操作使其稳定，比如将其变成烯醇硅醚，以实现更可靠的交叉缩合。其他方法可以由亲核试剂对αβ不饱和羰基化合物和亲核试剂反应，如Baylis-Hillman反应，或对α卤代羰[tāng]基化合物的还原得到，如Reformatsky反应。衍生物在交叉缩合时，为了达到一些特定的选择性，会使用一些烯醇衍生物，如烯醇硅醚、氮杂烯醇、烯胺等。此外，硝基和氰基的负离子以及wittig试剂  与烯醇负离子也有相似的性质，也可以认为是烯醇的衍生物。这些衍生物都是在有机化学中重要的亲核试剂，广泛用于构建碳碳键，并衍生出大量的人名反应。

烯胺

反应种类烯醇于其衍生物所参与的反应复杂、繁多，这里列举一些经典的、简单的反应。最经典的羰基化合物之间的缩合：aldol缩合（羟醛缩合）  。烯醇的共轭加成：Michael加成。酯[zhǐ]烯醇的反应：Claisen酯缩合。胺甲基化反应：Mannich反应。成环的反应：Robinson增环其他还有Perkin反应、Knoevenagel反应、Darkin反应  等。

应用

氯前列腺稀醇在母猪生产上的应用一、母猪诱产采用氯前列烯醇2支，含量为0.2rag/支，母猪孕期的112d中午12时肌肉注射，母猪于第二天的8时到12时分娩。降低了管理难度，提高了仔猪成活率，应用几年来未见有明显的毒副作用。二、用于催情1.后备母猪8个月龄以上不发情，肌肉注射氯前列烯醇0.2mg，3～4d发情即可配种。2.经产母猪断奶后不发情，以初产母猪多见，注射氯前列烯醇（0.4～0.5mg），在4～6d发情，建议此次发情暂不配种，再有18～21d到下一个自然发情期时配种效果较好。在实际工作中我们建议已实施的做法是孕期112天注射1次，产后第2天注射1次氯前列烯醇取得令人满意的效果，不但能诱导产仔，防子宫炎、阴道炎，还能促进泌乳。三、治疗母猪迟产有些母猪孕期超过115d，甚至120d不见产仔，我们用氯前列烯醇2支（0.4mg）2～3d时产下死胎、木乃伊胎、干尸化儿等。四、治疗子宫炎、子宫积脓用氯前列烯醇1.5支到2支（0.3～0.4rag）肌肉注射，24-~48h可排出子宫积液、积脓疗效显著。用此药时一定记准孕期，以免造成早产或者流产。前列烯醇对黄体有溶解作用，其作用是直接控制细胞合成黄体胴，选择性的收缩进入黄体的血管，使黄体缺血退化。在用于诱产时效果确实，在用于治疗子宫炎、子宫积脓时减少了用药品种、次数，免于冲洗，子宫内用药等麻烦。

参考资料

展开