马拉硫磷

马拉硫磷（0，0-二甲基一硫-（1.2）-二乙氧羰基乙基-二硫代磷酸酯）是一种低毒高效的有机磷广谱杀虫剂，具有特殊的令人不愉快的气味，无色油状液体，分子式C₁₀H₁₉O₆S₂P，分子量330.35，熔点2.8~3.7℃，沸点120℃，密度1.4985，在水中的溶解度为145mg/L，广泛应用于农业生产、住宅防护和卫生防疫等领域。残留在蔬菜、水果和粮食中的马拉硫磷可通过食物链蓄积在生物体内，当达到一定量时，可能诱发生物体基因突变或DNA损伤。

基本内容

中文名称：马拉硫磷中文别名：4049;O,O-二甲基-S-[1,2-二(乙氧基羰基)乙基]二硫代磷酸酯；马拉松；O,O-二甲基-S-(1,2-二羰[tāng]乙氧基乙基)二硫代磷酸酯[zhǐ];O,O-二甲基-S-[1,2-双(乙氧羰基)乙基]二硫代磷酸酯;高效磷乳油(40%);马拉赛昂;杀虫剂4049英文名称：malathion英文别名：1,2-bis(ethoxycarbonyl)ethyl O,O-dimethyl phosphorodithioate；diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio)succinate；S-[1,2-DICARBETHOXYETHYL]-O,O-DIMETHYL-DITHIOPHOSPHATE；O,O-Dimethyl S-(1,2-dicarbethoxyethyl) dithiophosphate；CAS号：121-75-5EINECS号：204-497-7分子式：C10H19O6PS2分子量：330.358

特点

马拉硫磷具有良好的触杀，胃毒和一定的熏蒸作用，无内吸作用。进入虫体后氧化成马拉氧磷，从而更能发挥毒杀作用，而进入温血动物时，则被在昆虫体内所没有的羧酸酯酶水解，因而失去毒性。马拉硫磷毒性低，残效期短，对咀嚼式口器的害虫有效。熔点：2.9-3.7℃沸点：156-159℃（0.093kPa）相对密度：1.23蒸汽压：5.3*10-5kpa(30℃)外观性状：纯品为无色或淡黄色油状液体，有蒜臭味；工业品带深褐色，有强烈气味。稳定性：不稳定，在PH为5.0以下有活性，PH7.0以上都容易水解失效，PH为12以上迅速分解，遇铁、铝、金属时也能促其分解。对光稳定，但对热稳定性稍差。常温加热会发生异构化作用，150℃加热24小时90%转化为甲硫基异构体。危险性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂发生反应。受热分解，防止产生磷、硫的氧化物气体。毒性： 低毒，雌鼠急性经口LD50为1751. 5mg/kg，雄大鼠急性经口LDso为1 634. 5mg7kg，大鼠急性经皮LD50为4000～6 150mg/kg。

使用方法

1．麦类作物害虫的防治 防治粘虫、蚜虫、麦叶蜂，用45%乳油1000倍液喷雾。2．豆类作物害虫的防治 防治大豆食心虫、大豆造桥虫、豌豆象、豌豆和管蚜、黄条跳甲，用45%乳油1000倍液喷雾，每亩喷液量75--100 千克。3．水稻害虫的防治 防治稻叶蝉、稻飞虱。4．棉花害虫的防治 防治棉叶跳虫、盲蝽[chūn]象，用45%乳油1500倍液喷雾。5．果树害虫的防治 防治果树上各种刺蛾、巢蛾、粉介壳虫、蚜虫，用45%乳油1500倍液喷雾。6．茶树害虫的防治 防治茶象甲、长白蚧、龟甲蚧[jiè]、茶绵蚧等，用45%乳油500-800倍液喷雾。7．蔬菜害虫的防治 防治菜青虫、菜蚜、黄条跳甲等，用45%乳油1000倍液喷雾。8．林木害虫的防治 防治尺蠖、松毛虫、杨毒蛾等，每亩用25%油剂150-200毫升，超低容量喷雾。9．卫生害虫的防治 苍蝇用45%乳油250倍液按100--200 毫升/ 平方米用药。 臭虫用45%乳油160倍液按100--150 毫升/ 平方米用药。蟑螂用45%乳油250倍液按50 毫升/ 平方米用药。

注意事项

1．本品易燃，在运输、贮存过程中注意防火，远离火源。2．中毒症状为头痛、头晕、恶心、无力、多汗、呕吐、流涎、视力模糊、瞳孔缩小、痉挛、昏迷、肌纤颤、肺水肿等。误中毒时应立即送医院诊治，给病人皮下注射1-2毫克阿托品,并立即催吐。上呼吸道刺激可饮少量牛奶及苏打。眼睛受到沾染时用温水冲洗。皮肤发炎时可用20%苏打水湿绷带包扎。

安全防护

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。呼吸系统防护：生产操作或农业使用时，必须佩戴防护口罩。紧急事态抢救或逃生时，必须佩戴自给式呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿相应的防护服。手防护：戴防护手套。其他：工业现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，沐浴更衣。工作服不要带到非作业场所，单独存放毒物污染的衣服，洗后再用。注意个人清洁卫生。急救措施：应使患者脱离污染区，安置休息并保暖；皮肤污染立即更换衣服，应用肥皂及清水冲洗；误服立即用微碱性液体反复洗胃，忌服牛奶、蛋清和油类食物，解毒药用解磷定、阿托品，并急送医院救治。泄露处置：疏散泄露污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。应急处理人员应戴好防毒面具，穿响应的工作服。在确保安全情况下堵漏。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集转移到安全场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的冲洗水放入废水系统，无害化处理达标后排放。如大量泄露，建围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。消防方法：灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、沙土。主要用途：为非内吸性杀虫、杀螨剂。适用于防治水稻、高粱、蔬菜、果树等作物上的多种咀嚼式口器的害虫。

危险影响

危险品环境影响

急性中毒表现：短期内接触（口服、吸入、皮肤、黏膜）大量有机磷农药后一般发病较快。马拉硫磷中毒的潜伏期较长。经皮肤吸收，在12h内发病，中毒症状表现为食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、多汗、事物模糊、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增加，支气管痉挛呼吸困难、肺水肿；样症状表现为肌束震颤，肌痉挛、肌麻痹；中枢神经系统症状表现为头痛、头晕、失眠活嗜睡、乏力、烦躁、抽搐、昏迷、脑水肿。口服中毒时病情较重，胃肠道症状更明显。部分病例可有心肌、肝、肾损害。

危险品环境标准

主要描述国内外颁布的环境标准，包括水、气等方面。环境标准：车间空气卫生标准（mg/m3）中国：2（皮），俄罗斯：0.5，美国10生活饮用水水体最大浓度（mg/L）俄罗斯：0.05污水最高允许排放浓度（mg/L） 中国：不得检出（一级），5.0（二级），10（三级）渔业水质标准（mg/L） 中国：≤0.005地表水 0.005（mg/L）（Ⅰ类、Ⅱ类、Ⅲ类）危险品监测方法包括危险品现场监测方法和实验室监测方法。（1）气相色谱法：（GB13192-91，水质）气相色谱法（GB/T5009.20---1996,粮食、蔬菜、油）检出限：0.1mg，.02mg/L。（2） 酶——氯化铁分光光度法，检出限： 0.1чg/mL（3） 硫酸钯分光光度法，检出限： 5чg/mL

生产流程

生产方法一

由五硫化二磷和甲醇合成二甲基二硫代磷酸酯，然后与顺丁烯二酸二乙酯加成得到马拉硫磷。将顺丁烯二酸二乙酯（以100%计为380kg）投入1000L搪玻璃反应锅内搅拌，控制温度在45℃以下，投入350kg五硫化二磷。慢慢滴加甲醇，控制温度为48-55℃，约2h加完250kg甲醇。加毕，保持65-75℃反应8h。反应产生硫化氢和逸出甲醇蒸气，经冷凝器使甲醇回流，硫化氢则用碱液吸收。反这过程在负压下进行。反应完成后，冷却至40-50℃，静置分层使杂质沉淀。上层原油先后进行水洗、碱洗、水洗，然后在真空脱水锅进行脱水，在85℃以下（真空度93.3kPa）使原油中的水分蒸发1.5-2h，得马拉硫磷原油。原料消耗定额：顺酐430kg/t、五硫化二磷470kg/t、乙醇420kg/t、甲醇390kg/t。

生产方法二

酯化 由顺丁烯二酸（或酐）与乙醇在硫酸催化下生成顺丁烯二酸二乙酯。采用苯作溶剂，利用苯、乙醇、水三元共沸脱水，以利于酯化反应进行。合成 O，O-二甲基二硫代磷酸（详见乐果的制备方法）与顺丁烯二酸二乙酯加成得马拉硫磷。O，O-二甲基硫代磷酸与顺丁烯二酸二乙酯的配比为1:1.15，反应温度55 ≤70℃，反应时间约7h。

参考资料

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