重铬酸钾

重铬酸钾（英文名称：potassium dichromate），俗称红矾钾，是一种有毒且有致癌性的强氧化剂，化学式为K₂Cr₂O₇，摩尔质量为294.2g/mol，密度为2.7g/cm。橙色至红色三斜板状结晶体，有苦味及金属性味。能溶于水，不溶于乙醇。重铬酸钾为强氧化剂，与还原剂、有机物、易燃物（如硫、磷或金属粉等）混合可形成爆炸性混合物。有水时重铬酸钾与硫化钠混合能引起自燃，还可以与硝酸盐、氯酸盐等接触产生剧烈反应。

重铬酸钾为橙色至红色三斜板状结晶体，有苦味及金属性味。能溶于水，20℃时在水中的溶解度为12g/100mL（适度溶解），不溶于乙醇。其密度为2.7g/cm，熔点为398℃，500℃时分解。

重铬酸钾为强氧化剂，与有机物接触、摩擦或撞击易引起燃烧，甚至有爆炸的可能，与还原剂反应生成三价铬离子。当加热到241.6℃时转为单斜晶系，加强热约500℃时即开始分解为三氧化铬和铬酸钾。重铬酸钾与浓硫酸反应有红色针状铬酐晶体析出，进一步加热则分解放出氧气，溶液颜色逐渐由橙色变成绿色，生成硫酸铬。当在盐酸中加热时则产生氯气。与还原剂、有机物、易燃物（如硫、磷或金属粉等）混合可形成爆炸性混合物。有水时与硫化钠混合能引起自燃。与硝酸盐、氯酸盐等接触产生剧烈反应。具有较强的腐蚀性。

重铬酸钾加热到241.6℃时转为单斜晶系，加强热约500℃时即开始分解为三氧化铬和铬酸钾。

重铬酸钾在酸性条件下，会将二价铁氧化为三价铁。

重铬酸钾与银离子在中性或酸性溶液中作用，会生成暗红色重铬酸银沉淀，加水煮沸后会生成更难溶解的砖红色铬酸银沉淀。总的反应离子方程式如下：

重铬酸钾与浓硫酸反应有红色针状铬酐晶体析出，进一步加热则分解放出氧气，溶液颜色逐渐由橙色变成绿色，生成硫酸铬。与浓盐酸反应会有氯气生成。

重铬酸钾与乙醇反应会有乙酸生成。

重铬酸钾主要用作生产铬盐中下游产品如三氧化二铬、铬钾矾等，还是用于制造其他化学试剂的主要氧化剂。三氧化二铬由重铬酸钾与硫共热后，并用水溶去硫酸钾而制得，具有磁性，用来作油漆、陶瓷等的颜料；也可作有机合成的催化剂。

重铬酸钾可以用于分析测定领域，如水中COD的测定、土壤中有机质的测定。重铬酸钾可作为基准物质直接配制标准溶液，其标准溶液稳定可以长期保存，使用时无需重新标定。并且反应速度较快，选择性高。虽然K₂Cr₂O₇本身显橙色，但颜色不深，并且它的还原产物Cr是绿色的，对橙色有遮盖作用，所以需要外加指示剂，如二苯胺硝酸钠、邻苯胺基苯甲酸。重铬酸钾在酸性介质中有相当强的氧化能力，其半反应如下：

在环境监测中，常用重铬酸钾测定工业污水中水的污染程度，与高锰酸钾互为补充，作为评价水质的重要指标。用重铬酸钾测定水中化学耗氧量以COD_cr表示。在H₂SO₄酸化水样后，加入HgSO₄消除水中Cl的干扰，以Ag₂SO₄作催化剂，加入过量K₂Cr₂O₇标准溶液与水样中的还原性物质反应，加热回流。剩余的K₂Cr₂O₇用Fe标准溶液返滴，用邻菲罗林作为指示剂根据所用的K₂Cr₂O₇，和Fe标准溶液的浓度和体积可求出COD_cr。此法虽然可以测定工业废水及严重污染水样中的COD含量，但在测定过程中，又会引入Cr、Hg等有害物质对环境造成污染。

土壤中有机质含量是土壤肥力的重要标志，其含量一般在2.5%以下。测定土壤中有机质含量时，常用K₂Cr₂O₇法，主要步骤如下：在加热的条件下，先用一定的已知过量的K₂Cr₂O₇-H₂SO₄溶液氧化土壤有机质中的碳。剩余的K₂Cr₂O₇标准溶液用Fe标准溶液回滴。由氧化有机碳消耗的K₂Cr₂O₇，标准溶液及Fe标准溶液的浓度和体积，可计算土壤中有机质的含量。

重铬酸钾可以用于摄影中。低浓度的重铬酸钾溶液可用作增感凝胶，在黑白负片的铬加厚法中用作加厚剂。在以往冲洗彩色感光材料中，重铬酸钾可漂去黑色银影，漂浴之后胶膜变得坚固，原密度大的部位，坚膜越明显。重铬酸钾还是用作彩色底片平均减薄和皮转冲洗显影的溶银剂、与明胶配制感光液和用作清洗器皿等的清洁液。

重铬酸钾可以用于照相凹版印刷。（影写版）利用照相的原理用重铬酸钾溶液感光胶纸和网线版贴合曝光，将铜版腐蚀，由于制版和印刷费用高，一般适合大批量印刷。

长期以来，人们一直采用多种技术对金属加以保护，防止腐蚀的发生。传统金属防护的法有使用缓蚀剂、电镀惰性或能够形成致密氧化膜的金属、阴极保护、涂敷防腐涂料（油漆）等。阴极保护只能应用于特定环境涂敷防腐涂料（油漆），是最为常见的方法，为提高防腐效果，通常在涂料（油漆）中加入重属氧化性盐（如重铬酸钾）或片状阻隔性材料。

还可以用作医药氧化剂、火柴头氧化剂、香料氧化剂、玻璃着色剂、无机颜料、钢材钝化、电焊条等；另外，由于酸化的重铬酸钾溶液可以将乙醇氧化并迅速变成灰绿色溶液，此法可初步检验司机是否“酒后驾驶”（呼吸中携带有酒精成分）。

重铬酸钾为6价铬，是强氧化剂，其毒性比三价铬大100倍。铬在体内可影响氧化还原、水解过程，干扰酶系统，在红细胞内使谷胱甘肽还原酶活性受到抑制，并出现高铁血红蛋白。高浓度时具有明显的局部刺激作用和腐蚀作用，低浓度时是致敏物质，使接触者产生类似哮喘的发作。人口服重铬酸钾致死量约为3g，吸入0.045-0.59mg/m可出现胃及十二指肠溃疡及肝肿大。重铬酸钾对皮肤有强烈刺激作用，可引起炎症和溃疡，愈后留下疤痕。铬盐可经呼吸道、胃肠道和皮肤进入机体。在血浆内的铬数天内进入各器官，从器官组织内清除较慢，主要经肾排出，少量经粪便排出。长期吸入重铬酸钾粉尘引起局限性肺气肿和肺水肿、肺泡出血、局灶性肺炎，肝和肾出现结缔组织增殖、淋巴细胞浸润。每日以0.1g长期经口给兔，可引起糖尿。

吸入粉尘或烟雾引起呼吸道刺激症状，可能引起过敏性哮喘。口服能刺激和腐蚀消化道，引起恶心、频繁呕吐、腹痛、腹泻、血便以致脱水，同时有头痛、头晕、烦躁不安、呼吸急促、口唇指甲紫绀[gàn]、脉速、血压下降、四肢皮肤发凉、肌肉痉挛、尿少或无尿等急性肾功能衰竭表现，如不及时抢救，很快陷入休克、昏迷。

皮肤损害有接触性皮炎和湿疹，多发生于手背、腕、前臂等露出部位，夏季多见；皮肤溃疡多发生在手指或手背上，溃疡可深到骨骼，一般无疼痛、愈合缓慢，称铬疮。粘膜损害主要是鼻粘膜，可发生溃疡和鼻中隔穿孔。在初期可出现卡他性鼻炎、鼻塞、喷嚏、流涕等，自觉烧灼感。

经口中毒者应立即用温水、亚硫酸钠或硫代硫酸钠溶液洗胃，然后用硫酸镁导泻。为了保护消化道粘膜可口服牛奶、蛋白水或氢氧化铝凝胶。经皮肤中毒及时清除污染，如出现高铁血红蛋白血症，可用美蓝治疗。急性中毒其它症状及皮炎、湿疹作对症治疗。然后立即就医。皮肤和粘膜溃疡，表浅者先用硫代硫酸钠溶液清洗，然后涂硫代硫酸钠软膏，或依地酸二钠钙软膏；溃疡较深时用硫代硫酸钠溶液局部湿敷，以助铬化物还原，然后再以软膏治疗。然后立即就医。

经过精选后的铬铁矿的主要成分是亚铬酸铁[Fe(CrO₂)₂或FeO·Cr₂O₃]，其中含Cr₂O₃为35%~45%。除铁外，还有硅、铝等杂质。由铬铁矿精粉制备重铬酸钾的第一步是将有效成分Cr₂O₃由矿石中提取出来。根据Cr（Ⅲ）的还原性质，通常选择在强碱性条件下用强氧化剂将Cr（Ⅲ）氧化成Cr（V），从而将难溶于水的Cr₂O₃氧化成易溶于水的铬酸盐。具体反应过程是，将铬铁矿粉与碱混合，在空气中用氧气或与其他强氧化剂，例如KCIO₃加热熔融，能生成可溶性的六价铬酸盐。除杂过滤后，将含有铬酸钠的滤液酸化，使其转变为重铬酸钠。重铬酸钾则由重铬酸钠与KCI进行复分解反应制得。

将重铬酸钠溶液与氯化钾进行复分解反应而制得重铬酸钾。其反应式如下：

由硝酸钾、三氧化二铬和碳酸钾共热制得。硝酸钾、碳酸钾和三氧化二铬均按要求的配比混合，然后将混合物加热数小时，冷却到室温，用热水萃取。将溶液过滤，滤液用浓硫酸酸化，并将溶液一直加热到结晶出现。冷却后，重铬酸钾晶体析出。随即离心分离，为进一步提纯，结晶物在100℃至0℃间用水重结晶，然后在150~155℃下真空干燥为成品。

GHS危险声明：H272 (92.13%)：可能加剧火势；氧化剂 [危险氧化性液体；氧化性固体]H301 (98.76%)：吞咽有毒[危险，急性毒性，口服]H312 (90.89%)：皮肤接触有害[警告急性毒性，经皮]H314 (100%)：造成严重皮肤烧伤和眼睛损伤 [危险皮肤腐蚀/刺激]H317 (98.76%)：可能引起皮肤过敏反应 [警告皮肤过敏]H318 (30.02%)：造成严重眼损伤 [危险严重眼损伤/眼刺激]H330 (100%)：吸入致命[危险，急性毒性，吸入]H334 (100%)：吸入可能导致过敏或哮喘症状或呼吸困难 [危险致敏，呼吸道]H340（100%）：可能导致遗传缺陷[危险生殖细胞致突变性]H350（100%）：可能致癌【危险致癌性】H360 (81.99%)：可能损害生育能力或未出生的孩子[危险生殖毒性]H360FD (18.01%)：可能损害生育能力；可能会伤害未出生的孩子 [危险生殖毒性]H372 (100%)：通过长期或重复接触对器官造成损害 [危险特定靶器官毒性，重复接触]H373 (15.73%)：长期或重复接触可能对器官造成损害[警告特定靶器官毒性，重复接触]H400 (97.72%)：对水生生物毒性极大 [警告对水生环境有害，急性危害]H410 (100%)：对水生生物毒性极大，并具有长期持续影响 [警告对水生环境有害，长期危害]

隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。勿使泄漏物与还原剂、有机物、易燃物或金属粉末接触。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放废水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。灭火方法：采用雾状水、砂土等灭火。

包装上应有明显的“氧化剂”和“有毒品“标志。贮存于干燥、通风的库房中。容器必须密封，防止受潮，勿受水湿、雨淋。不可与有机物、易燃物、还原剂、强酸等共储混运。