氧化钙(Calcium oxide),化学式为CaO,分子量56.08,是一种白色块状或颗粒的无机化合物,又称生石灰。具有腐蚀性,难溶于水,溶于酸类、甘油和蔗糖溶液,几乎不溶于乙醇。氧化钙是一种碱性氧化物,在空气中可以吸收水分和二氧化碳,变为Ca(OH)₂,同时体积大为膨胀,继而变为CaCO₃。还可以与酸及酸性氧化物反应,生成相应的盐和含氧酸盐。工业上,可以通过大理石块或碳酸钙(分析纯)煅烧制得氧化钙,并通过EDTA配位滴定、原子吸收分光光度等方法对其进行测定。
氧化钙的历史
编辑我国劳动人民从秦朝开始就用石灰砂浆砌筑了举世闻名的万里长城。石灰文化最早的记载是1637年明代科学家宋应星所著《天工开物》一书。改革开放前,由于受到其它工业应用的制约,且对外封闭,对内又缺乏行业管理,造成我国石灰工业的发展十分缓慢,也十分落后。改革开放以后,石灰工业才开始全面发展。
理化性质
编辑物理性质
氧化钙是一种表面白色的粉末,不纯时为灰白色,含有杂质时呈淡黄色或灰色。相对密度3.3-3.4g/cm³,熔点2572℃,沸点2850℃。溶于酸类、甘油和蔗糖溶液,几乎不溶于乙醇,难溶于水。
化学性质
氧化钙具有吸湿性,易从空气中吸收二氧化碳和水分,后渐渐变成粉末状的碳酸钙。该碱性氧化物与酸反应会生成相应的盐和水,与酸性氧化物反应生成含氧酸盐,在高温下能与C和SiO₂反应。与水反应会生成氢氧化钙(俗称熟石灰或消石灰)并产生大量热,其水溶液呈强碱性。同时具有腐蚀性。(1)氧化钙与酸的反应:
(2)氧化钙与酸性氧化物的反应:
高温下与SiO₂反应,生成硅酸钙:
(3)氧化钙与水反应生成氢氧化钙并放出大量的热:
氧化钙的这种水合能力,常用于干燥酒精。
制备方法
编辑合成法
由高纯硝酸钙和高纯碳酸铵反应生成碳酸钙,经加热脱水得氧化钙。具体反应式为:
其工艺流程图为:
先将高纯硝酸钙与高纯碳酸铵[ǎn]合成为碳酸钙,随后将装好的高纯碳酸钙在烘箱中烘干,再移到马弗炉中灼烧(温度逐步上升)。取出稍冷后,立即放入干燥器内,可得99.999%的高纯氧化钙。该合成方法主要的条件:要获得99.999%的氧化钙,最重要的是能得到高纯的硝酸钙和碳酸铵。
石灰石煅烧法
将石灰石粗碎至150mm,并筛除30-50mm以下的细渣。无烟煤或焦炭要求粒度在50mm以下,其中所含低熔点灰分不宜过多,其无烟煤或焦炭的加入量为石灰石的7.5-8.5%(重量)。将经筛选的石灰石及燃料定时、定量由窑顶加入窑内,于900-1200℃煅烧,再经冷却即得成品。其煅烧工序副产二氧化碳。其反应式如下:
其工艺流程图为:
测定方法
编辑EDTA配位滴定法
用EDTA络合滴定法测定氧化钙是基于在溶液的pH≥12时,EDTA与Ca²⁺的络合物(CaY²⁻)比钙指示剂(HInd²⁻)与Ca²⁺的络合物(CaInd)稳定。因此EDTA能从CaInd中夺取Ca²⁺生成CaY²⁻。当全部Ca²⁺都与EDTA络合时,钙指示剂还原而显出本身的蓝色。从EDTA的消耗量计算氧化钙的含量。反应式如下:
若测定高炉渣、化铁炉渣、普通钢渣、石膏、含磷石膏、含氟[fú]石膏、粉煤灰等废渣中的氧化钙,由于这类样品中的干扰离子种类及含量都较少,可用三乙醇胺(TEA)掩蔽,直接测定氧化钙。其质量分数公式为:
式中:w(CaO)-氧化钙的质量分数,%;T-EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度,mg/mL;V-滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL;m-试样的质量,g;10-全部试样溶液与所取试样溶液的体积比。
原子吸收分光光度法
试样用氢氟酸-高氯酸分解,氯化铬酰挥发除铬,在盐酸或高氯酸介质中,以氯化锶消除铝、磷、硅、钛、钒等元素的干扰,用空气-乙炔火焰,于波长422.7nm处进行钙的原子吸收测定。该方法具有准确度、精密度高和干扰元素少的优点。
氧化钙的应用
编辑消毒药
氧化钙与水混合后,会生成氢氧化钙(俗称熟石灰),其消毒作用与解离出的氢氧根离子和钙离子浓度有关。氢氧根离子对微生物蛋白质具有破坏作用,钙离子也使细菌蛋白质变性而起到抑制或杀灭病原微生物的作用。对大多数细菌繁殖体有一定杀灭作用,但对芽孢和结核杆菌无效。氧化钙(生石灰)多用于地面、墙壁、粪池、粪堆及污水沟的消毒。常将生石灰加水制成10%-20%石灰乳,涂刷在厩舍墙壁、畜栏等场地或与粪便相混合以进行消毒。此外,石灰乳应现用现配,不宜久贮,否则将会吸收空气中的二氧化碳,变成无消毒作用的碳酸钙而失效。倘若直接将生石灰粉撒在干燥的地面上,则不发生消毒作用。
催化领域
在催化领域中,氧化钙可用作催化剂、助催化剂及催化剂载体。它能促进重油的部分氧化反应。可用作一氧化碳加氢制烯烃的催化剂,烃类脱氢的助催化剂及载体。
工农业
工业上用于鞋制皮革,制造电石、漂白粉等。农业上用于制造肥料,能中和土壤的酸性,使土壤胶体凝固,增强土壤颗粒的凝固性,也可用作干燥剂。此外,氧化钙混合于重油或煤粉中可用作燃烧促进剂,也可用作荧光粉的助熔剂、植物油脱色剂、二氧化碳吸收剂、醇类脱水剂。
建筑领域
石灰作为凝胶材料多用于建筑领域中。其作为传统的建筑材料可大量直接用于各种建筑中,如房屋、道路、地下工程、各种土建项目等。作为原材料,石灰还广泛地用于加气混凝土、灰砂砖、保温隔热材料、石膏板等多种新型建材制品。
药剂和食品工业
氧化钙在药剂中可用作干燥剂和碱化剂。在食品工业中,作为食品添加剂,可作为碱化剂、营养增补剂、面团调节剂酵母原料等。
水处理领域
氧化钙在水处理领域用作软水剂、pH调节剂等。在废水处理中用于去除磷酸盐和大多数重金属,降低生物需氧量,杀灭细菌和病毒,以及从水中除氨等。其在水处理领域的用量仅次于冶金工业中的消耗量。可单独用于暂时硬水的软化处理,其具体反应原理如下:
安全事宜
编辑健康危害
氧化钙属于无机碱腐蚀性物品。能使脂肪皂化,由皮肤吸收水分溶解蛋白质、刺激及腐蚀组织。氧化钙粉尘或悬浮液滴都能刺激粘膜而引起喷嚏和咳嗽。倘若人体吸入大量氧化钙粉尘可能会引起化学性肺炎;溅到皮肤上时,特别是湿皮肤,可引起碱性灼伤;若进入眼中,往往会引起结膜水肿和充血,角膜会变为混浊,呈现灰白色。除了碱性腐蚀作用外,氧化钙还具有强烈的吸水性,当与水化合时会放出大量热,从而加重灼伤。
急救措施
若不小心吸入粉末应立即移至新鲜空气处,雾化吸入醋酸蒸气;溅入眼内,须用大量温水或清水冲洗,并用硼酸洗眼液洗眼;沾及皮肤,先用植物油清除皮肤上沾染的石灰微粒,再用2%醋酸溶液洗涤;误入口内,禁止催吐、洗胃,应立即内服大量弱酸性药物(如柠檬酸、醋等),过一两个小时后可饮用牛奶、鸡蛋清,并立即送医院救治。
预防措施
美国规定空气中氧化钙粉尘的最高容许浓度为5mg/m³。操作时要注意保护呼吸器官,使用防尘纤维制做的工作服、手套、戴化学护目镜、机械过滤呼吸器,要防止粉尘吸入并合理通风。工作后要注意清洗。
储存运输
编辑遇水发热,能引起有机物燃烧。当一定量的氧化钙吸收水分时,会使温度升高释放热量从而使可燃物燃烧。因此,当用潮湿木材容器盛装生石灰或雨天用油布遮盖生石灰时,往往会使木材或油布燃烧。密封储存于干燥、阴凉、防潮、通风处;应有遮雨及防内涝的措施。远离酸类、有机物及可燃物质,防潮防湿。搬运时轻装轻卸,保持包装完整、密封。禁止雨天搬运;不可接触粉末,以防皮肤被腐蚀。此外,撒落地上的氧化钙,应及时扫净、铲走。倘若不慎起火,可用砂土及各种灭火器扑救。
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